我国食品接触材料新国标塑料、橡胶、复合材料、油墨和黏合剂中均增加了芳香族伯胺(PAA)的项目管控,管控要求比较严格,芳香族伯胺迁移总量不得检出(ND=0.01mg/kg),测试方法为GB 31604.52-2021,包含了29个物质类别。当前,芳香族伯胺已成为市场关注的热点,其安全性问题引起了业界的广泛关注和深入探讨。塑料、橡胶、油墨、复合材料为第一波,即将于2024年9月6日实施,本文借助CTI大数据分析工具,取自2024上半年的数据源,通过以下三个维度帮助广大客户揭秘PAA的面纱。
1.塑料、橡胶、复合材料、油墨、黏合剂中,风险最高的是油墨材质,超标占比高达17.71%。油墨当中用到的偶氮类着色剂市场应用占比很高,可能为主要的风险来源。复合材料多为铝塑和塑塑复合膜,PAA来源于塑料或黏合剂,其中塑料中尼龙材质风险最高,也是欧盟RASFF频繁通报的材质类别,因此塑料和黏合剂中PAA的风险亦不容忽视。
2.针对涉及PAA项目的多个标准进行分析,超标率最高的是油墨标准GB 4806.14-2023,超标率为9.09%。PAA迁移量超标率为7.07%,风险不容小觑。需要提醒的是,油墨标准中重金属残留量风险高达19.44%,铬铅砷镉均有超标,尤其是铅铬,超标率均超过13%。另外高锰酸钾消耗量主要是因为带着成品纸一起测试的缘故,本身纸里面的高锰酸钾消耗量已经删除,因此建议油墨客户制样送测,一步到位。
3.新国标中芳香族伯胺迁移总量限值是不得检出,即物质总和不能超过0.01mg/kg。根据GB 31604.52单个物质检出限为0.003mg/kg,对29个物质报值率和超标率分析来看,超标最高的是苯胺,报值率1.26%,超标率0.36%,其次是2,4-二氨基二苯甲烷,报值率0.09%,超标率0.18%。从PAA物质大项来看,加和超过0.01mg/kg即为超标,PAA迁移总量超标率为1.08%。
物质定义及应用
芳香族伯胺是一类化合物,也称为初级芳香胺,是指具有一个芳香性取代基的胺,即-NH2,其中最简单的形式是苯胺。作为一类重要的化学中间体和原料,广泛应用于食品接触如塑料、涂层、黏合剂、油墨和纸等材料中,由于不完全反应或是作为杂质、副产品或降解产物而迁移到食品中,引发人体健康危害。
背景及危害
PAA物质被欧盟RASFF系统频繁通报,2023年涉及FCM中PAA违规案例有39例,占整个通报的21%。欧盟CLP认定部分PAA物质与皮肤接触有毒,长期或反复接触对器官造成损害,可能导致基因缺陷和致癌,并可能引起皮肤过敏反应。国际癌症研究机构(IARC)的数据表明,部分PAA物质属于致癌1类、2A、2B或3类致癌物。因此,针对该类物质引发了FCM领域的广泛关注。
PAA主要来源于偶氮类着色剂,作为原料可能未反应完全残留在染料中,也可能因为染料使用中被还原裂解为芳香族伯胺。尤其是有色塑料,偶氮类着色剂的市场应用占比很高。
图1偶氮化合物分解为芳香族伯胺
其次,芳香族异氰酸酯也是另一个重要来源,作为聚氨酯生产过程中重要的合成原料,残留的游离异氰酸酯可能水解为芳香族伯胺。
图2异氰酸酯水解过程
另外,也可能在食品接触材料中作为助剂等形式存在,比如4,4’-二氨基二苯甲烷添加到尼龙材质中能增加高温性能,尼龙制品在高热等条件下,可能会释放出来。
目前CTI华测检测已具备新国标塑料、橡胶、复合材料、油墨和黏合剂中芳香族伯胺29种物质CNAS和CMA双资质测试能力,可协助客户朋友针对性地排查相关产品中PAA迁移情况。鉴于芳香族伯胺的多重潜在风险,结合FCM新国标管控要求,建议相关企业对产品原料、配方进行溯源,对半成品、终产品进行送测筛查,尤其是对于添加了偶氮类着色剂的色母粒料、改性粒料,使用了芳香族异氰酸酯合成原料、聚氨酯类的黏合剂、含有芳香胺基团的助剂等材料进行重点摸排。风险无小事,合规大过天!服务直达:食品接触材料检测
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